As ligações covalentes podem ser rompidas pelo fornecimento de energia é a chamada Cisão de ligações. A cisão pode ocorrer de duas maneiras em razão da quantidade de energia.
• Heterólise; quebra da ligação em que uma das espécies ganha elétrons e a outra perde.
• Homólise; quebra da ligação sem ganho e nem perda de elétrons.
Conforme o tipo de cisão, podemos obter dois produtos distintos:
Radicais: são provenientes da Homólise, consistem em agrupamentos ou átomos eletricamente neutros que apresentam pelo menos um elétron de valência livre, podendo ser representados geralmente por R—.
Grupos substituintes: são produtos da Heterólise.
Os compostos orgânicos também têm a capacidade de originar radicais, quando essas espécies orgânicas aparecem substituindo um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura orgânica, elas são denominadas Grupos orgânicos substituintes. Veja uma ilustração do processo:
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